聚焦低成本锰基正极材料,该团队首次提出了高可逆有机配体稳定Mn3+、提高电池电压的策略,开发了新型的有机配位锰正极材料,解决了传统无机锰氧化物正极材料所面临的低电压以及Mn3+歧化/溶解反应等问题。该研究利用超大分子量的聚丙烯酸钠(PAL-Na)与金属离子之间的特殊配位交联作用,以及不可溶的羧基聚合物配体在近中性电解液中稳定Mn3+,实现了Mn3+/Mn2+转化反应储能新机理。Mn3+/Mn2+反应不仅展现出高电压1.67 V(vs.Zn2+/Zn),而且赋予了水系锌金属电池高能量密度(600 Wh/kg)和出色的循环稳定性(4000次)。相关成果发表在Angewandte Chemie(DOI:10.1002/anie.202309430)上。
在隔膜材料方面,该团队通过亲疏水平衡和刚柔性结合的创新性思路,设计出新型隔膜材料P/FS-Z。该材料由疏水性PTFE柔性基体、亲水性SiO2纳米填料和锌盐通过独特的湿轧方法制备得到。P/FS-Z隔膜可实现高达12000 mAh/cm2的超高累积沉积容量,并在80%Zn DOD下实现700小时的长循环寿命。P/FS-Z隔膜完全可回收,并可用于储能或者可穿戴设备的高比能软包电池。这种新型隔膜从原材料到工艺,均满足水系电池规模化应用的低成本、易于量产的要求,推进了(近)中性水系锌电池高性能低成本隔膜材料的研究。相关成果发表在Energy&Environmental Science(DOI:10.1039/d3ee01575k)上。
进一步围绕电解液界面调控,该团队原位构建出物理-化学-电化学三方面协同调控的无机/有机界面SEI层,并通过将有机离子液体(EMIMBF4)引入无机水系电解液体系发现:阳离子EMIM+能在金属电极表面优先发生物理吸附,从而屏蔽尖端效应;阴离子BF4-通过原位化学反应生成无机ZnF2 SEI膜;实现了Zn(002)优势晶面的均匀电化学沉积,抑制了锌负极的界面电化学腐蚀等副反应,赋予了锌金属电池大沉积量下的长循环稳定性以及近100%的高库仑效率,满足了大容量储能电池工程化应用。相关成果发表在Journal of Materials Chemistry A(DOI:10.1039/D3TA03501H)上。
研究工作得到国家自然科学基金委员会和中国科学院等的支持。
有机配位锰正极材料的反应机理及电化学性能示意图
新型P/FS-Z隔膜的基本性能及电池性能和应用展示
水系电解液界面调控机制示意图
来源:中国科学网